- Триметилсилилцианид
-
Триметилсилилцианид Общие Систематическое наименование триметилсилилформонитрил Химическая формула (CH3)3SiCN Эмпирическая формула C4H9SiN Физические свойства Молярная масса 99.21 г/моль Плотность 0.793 г/см³ Термические свойства Температура плавления 8-11 °C Температура кипения 114-117 °C Оптические свойства Показатель преломления 1.392 Классификация Рег. номер CAS 7677-24-9 Рег. номер PubChem 82115 SMILES C[Si](C)(C)C#N Триметилсилилцианид (триметилцианосилан) — кремнийорганическое соединение с формулой (CH3)3SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.
Содержание
Свойства и синтез
Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая (температура кипения 114—117 °C) огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность. Вызывает при попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами (цианоз, удушье, головная боль, слабость).
Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов[1]:
- LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl
Применение в органическом синтезе
Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.
Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:
- R2C=NR1 + HCN → R2C(NHR1)CN
- R2C(NHR1)CN + 2H2O → R2C(NHR1)COOH + NH3
В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза[2]: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:
- RCHO + (CH3)3SiCN → RCH(CN)OSi(CH3)3
Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:
- RCH(CN)OSi(CH3)3 → RC-(CN)OSi(CH3)3,
которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:
- RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1R2C=O → R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3
- R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3 + 2H2O → R1R2C(OH)-COR + HCN + [(CH3)3SiOH]
Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:
- RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1Hal → RR1C(CN)OSi(CH3)3 + Hal-
- RR1C(CN)OSi(CH3)3 + H2O → RR1CO + HCN + [(CH3)3SiOH]
Примечания
- ↑ Tom Livinghouse Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1990. — В. 7. — С. 517.
Tom Livinghouse Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1981. — В. 60. — С. 126. - ↑ X. Беккер, Г. Домшке, Э. Фангхенель и др. Органикум. — М.: Мир, 1992. — Т. 2. — С. 59. — ISBN 5-03-001965-0
Литература
- Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М.: Мир, 1978. — Т. 7. — С. 527.
Категории:- Кремнийорганические соединения
- Нитрилы
Wikimedia Foundation. 2010.