Амидины

Общая формула карбоксамидинов (амидинов)

Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R¹C(=NR²)NR³R⁴.

В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот R_nE(=O)OH, в которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =N-R¹, а гидроксильная группа -OH на аминогруппу -NR²R³, то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR₂, сульфинамидины RS(=NR)NR₂ и фосфинамидины R₂P(=NR)NR₂; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам^[1].

Свойства

Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин устойчив только в виде солей).

Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием амидразонов:

RC(=NH)NH₂ + R¹NHNH₂ $\to$ RC(=NH)NHNHR¹ + NH₃

и при взаимодействии с гидроксиламином образуют амидоксимы:

RC(=NH)NH₂ + NH₂OH $\to$ RC(=NH)NHOH + NH₃

Синтез

Наиболее общий подход к синтезу амидинов - взаимодействие иминосоединений - производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами:

RC(=NR¹)X + R²₂NH $\to$ RC(=NR¹)NR²₂

где X = Hal (имидоилхлориды), OR (иминоэфиры)

Амидины также могут быть синтезированы реакцией тиоамидов с солями аминов:

RCSNH₂ + R¹NH₃Cl $\to$ RC(NH₂)NHR¹⁺ Cl⁻ + H₂S

и аминированием ортоэфиров первичными аминами:

RC(OR¹)₃ + 2 R²NH₂ $\to$ RC(=NR²)NHR² + 3 R¹OH

Соли незамещенных у азота амидинов могут быть получены взаимодействием с хлоридом аммония нитрилов:

RCN + NH₄Cl $\to$ RC(NH₂)₂⁺ Cl⁻,

эта реакция идет и с аминами.

Примечания

1. ↑ amidines // IUPAC Gold Book

Ссылки

• Амидины // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона: В 86 томах (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.