Проба Марша

Проба Ма́рша — распространённое название качественной реакции на мышьяк в химии и криминологии, по имени английского химика Джеймса Марша (1794—1846), опубликовавшего информацию о ней в 1836 году. До открытия пробы триоксид мышьяка был распространённым средством отравителей, вследствие трудности его обнаружения существовавшими тогда методами.

Применение в судебной токсикологии

Наиболее известным первым применением Пробы Марша в судебной токсикологии стало дело об отравлении Шарля Лафаржа его супругой Мари в 1840 г в Ле Гландье (Франция). Тогда эксперт Матьё Орфила сумел с помощью Пробы Марша установить летальные дозы мышьяка в теле Шарля Лафаржа даже после эксгумации.

Прибор для проведения пробы Марша

Качественная реакция

Проба Марша основывается на возможности восстановления соединений мышьяка (III) до арсина с помощью сильных восстановителей. Исследуемую пробу помещают в одну пробирку с соляной кислотой и добавляют к данной смеси металлический цинк. Добавка небольшого количества сульфата меди ускоряет реакцию, активируя цинк.

$\mathrm{As_2O_3 + 6Zn + 12H^+ \rightarrow 2AsH_3 + 6Zn^{2+} + 3H_2O}$

Выделяющийся газообразный арсин пропускают через раскаленную стеклянную трубку. При наличии мышьяка в пробе на месте нагрева наблюдается образование зеркала металлического мышьяка. Германий и сурьма также дают металлические зеркала, которые, однако, не растворяются в аммиачном растворе перекиси водорода.

Ссылки

Проба Марша, ETH Zürich, Video (требуется RealPlayer)

Литература

• Marsh J. «Account of a method of separating small quantities of arsenic from substances with which it may be mixed». Eddinburgh New Philosophical Journal, 1836, 21: 229—236..
• Marsh J. «Arsenic; nouveau procédé pour le découvrir dans les substances auxquelles il est mêlé». Journal de Pharmacie, 1837 23: 553—562.
• Marsh J. Liebigs Annalen der Chemie, 1837, 23: 207. ссылка